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聚合物正極材料的研究與開發


發布時間:2011-11-12 20:35:17  來源:鉅大電子鋰電事業部 點擊次數:

       目前的聚合物鋰離子電池主要采用石墨作負極,由于正極的容量低,從而限制了整個電池容量的提高。為了滿足市場上對高能電源的需求,最近開發出來的有機硫化物聚合物復合正極鋰電池,比能量約為目前以LiCo為正極的鋰離子電池的2倍。這種聚合物復合材料有望成為2l世紀高能新型聚合物鋰離子電池的正極材料。
        硫可以顯示從-2到+6價的多種價態,硫的理論比容量是現在的正極材料LiM02的10倍以上。但是硫通常以低聚物如S4,S8等形式存在。而且室溫下硫化物的電子移動速度很慢,不能作為電池的正極材料。而有機硫化物則不一樣,。如硫醇及其鹽的硫是電化學活性的,其硫醇基可以被氧化而結合成二硫化物及多硫化物,得到的二硫化物及多硫化物又可以被還原成原來的硫醇化物,故硫醇化物有可能被用作鋰離子電池的正極材料。
      于鋰離子電池中,充電時含有巰基的有機硫化物單體被氧化(聚合)為二硫化物或者聚合硫化物;放電時硫化物又被還原(解聚)為有機硫化物單體。
      近年來,國外研究較多的有二硫基-噻二脞(DMcT)正極活性物質,DMcT作為鋰離子電池的正極材料,雖然在比能量方面有著優勢,但其在室溫下的電化學氧化還原反應速度較慢,所以不能滿足電池的大電流放電要求。日本的小山升教授通過采用導電聚合物如聚苯胺等對DMcT進行改性,達到分子水平上的偶合,其電極容量能達到250 Ah•kg。這種復合電極在充放電過程中,由于聚苯胺本身的電化學氧化還原反應可逆,故其既起到正極活性物質及分子水平的集電體作用,又是DMcT的電化學反應催化劑。反過來,聚苯胺的氧化態在相對于高的電位時,容易脫氫而失去其電化學活性,但是當DMcT存在時,DMcT作為一種酸可以提供氫給失去活性的聚苯胺,而使聚苯胺恢復其電化學活性。
      鋰電池正朝著輕量、高能、超薄的方向發展,采用聚合物(高分子材料)作電池的電極、電解質材料的研究成為重要的發展方向。可以預計,21世紀將是復合高分子材料作為主要能源載體的時代。新型鋰離子電池的研制已發展成為包括材料科學、能源科學、電化學和高分子科學等多學科交叉的研究領域。世界上許多國家都把鋰離子電池的研究放在極其重要的地位。我國在這方面的研究還剛起步,仍處于探索階段。只要不同學科和不同領域的學者 通力合作,我國的鋰電池的研究定能趕上世界先進水平并進入該領域的前沿。
 

 
 
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