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鋰離子電池負極材料的運作和發展


發布時間:2011-12-11 07:44:38  來源:鉅大電子鋰電事業部 點擊次數:

        鋰離子電池的負極是將負極活性物質碳材料或非碳材料、粘合劑和添加劑混和制成糊狀膠合劑均勻涂抹在銅箔兩側,經干燥、滾壓而成。目前,鋰離子電池所采用的負極材料一般都是碳素材料,如石墨、軟碳(如焦炭等)、硬碳等。正在探索的負極材料有氮化物、PAS、錫基氧化物、錫合金,以及納米負極材料等。
        碳負極材料的發展;在鋰電池中,以金屬鋰為負極時,電解液與鋰反應,在金屬鋰表面形成鋰膜,導致鋰枝晶生長,易引起電池內部短路和電池爆炸。20世紀80年代,人們發現鋰在碳材料中的嵌人反應的電位接近鋰的電位,并不容易與有機溶劑反應,有很好的循環性能。使用碳材料作負極,充放電時,在固相內的鋰發生嵌入—脫嵌反應。
        負極碳材料的熱力學穩定狀態為該碳材料處于放電狀態。發現碳材料可以嵌入金屬的研究始于1926年。當時,Fredeshagen和Cadengach合成了K,Rb,Cs等堿金屬嵌入化合物(GICs)。20世紀50年代中期,Herold合成了I.i-GICs。70年代,Besenhard等研究了石墨在芳香族溶劑堿金屬鹽溶液中的還原性,發現金屬鋰可電化學嵌入到石墨中,在lAClO-/DME中的循環伏安曲線的可逆還原峰比金屬鋰的還原峰更負,石墨的還原伴隨石墨結構的膨脹和宏觀結構的解體。1989年,Kahno討論了高聚物熱分解產物及碳纖維的表面積與鋰容量的關系。
        1991年,日本sony公司用聚糠醇樹脂(PFA,PolyfarfuryAlcoh01)熱解炭(硬碳)作負極制成了充電鋰電池,該電池的開路電壓和充放電曲線。在充放電過程中電壓平臺范圍寬,鋰嵌入天然石墨的氧化—還原電位接近金屬鋰,使電池具有高的比能量,天然石墨在PC,BC以及含PC或UC的混合溶劑中,由于在1,0V時產生氣體,導致無法充電,但是在EC,EC/PC,EC/BC,EC/DEC溶劑的電解液體系中,石墨材料的充放電循環比較好。碳負極對鋰離子電池的性能有重要影響,常用的正負極材料組合。從提高電池性能出發,選用的碳負極材料應符合以下要求;
        1、鋰貯存量高;
        2、鋰在碳中的嵌入一脫嵌反應快,即鋰離子在固相內的擴散數大,在電極/電解液界面的移動阻抗小;
        3、鋰離子在電極材料中的存在狀態穩定;
        4、在電池的充放電循環中,碳負極材料體積變化小;
        5、電子導電性高;
        6、碳材料在電解溶液中不溶解。

 
 
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